Xã Đồng Lê được thành lập theo Nghị quyết số 1680/NQ-UBTVQH15 ngày 16/6/2025 của Uỷ ban Thường vụ Quốc hội về việc sắp xếp các đơn vị hành chính cấp xã của tỉnh Quảng Trị năm 2025, trên cơ sở nhập toàn bộ diện tích tự nhiên, quy mô dân số của 5 xã Kim Hóa, Lê Hóa, Sơn Hóa, Thuận Hóa, thị trấn Đồng Lê. Tổng diện tích tự nhiên là 291,93 km²; quy mô dân số 24.533 người. Phía Bắc giáp xã Tuyên Sơn và các xã thuộc tỉnh Hà Tĩnh, phía Nam giáp xã Minh Hóa và Kim Phú, phía Tây giáp các xã: Minh Hóa, Tân Thành, Tuyên Sơn, phía Đông giáp xã Tuyên Phú và các xã thuộc tỉnh Hà Tĩnh.

Trên địa bàn xã có 34 thôn, tiểu khu; 31 hộ, 86 khẩu đồng bào dân tộc thiểu số, sinh sống chủ yếu ở địa bàn xã Sơn Hóa, Lê Hóa, Đồng Lê (cũ); 1.203 hộ và 5.015 khẩu đồng bào theo đạo Công giáo, có 01 giáo xứ (Kim Lũ), 06 giáo họ (Xuân Ninh, Xuân Hóa, Kim Tiến, Khe Nét, Đò Vàng, Đồng Lào), 01 điểm sinh hoạt tôn giáo tập trung (Đồng Lê); Phật giáo: 21 hộ, 99 khẩu.